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蛋白质消旋现象 |
消旋化反应机理,去消旋化反应
Racemizationanditsreactionmechanisminpeptidessynthesis,Racemizationinpeptidessynthesisanditsreactionmechanism在多肽合成过程中,一些氨基酸在活化过程中会引起不同程度的消旋化(4H)-一个阴离子(图中6)当它被质子化时,就会发生消旋,而消旋混合物可以与反应物(图中4)相匹配而收缩形成非对映体异构体(图10)。 图(图中
消旋化机制2-直接消旋化当手性酰胺键的次甲基位置与具有较强吸电子基团的取代基脱开或在较强的碱性环境中时,可能导致次甲基位置被夺取。 氢质子形成烯醇中间态,再质子化为相反构型的甲酰胺。图2.脱消旋化反应的机理
作者还对每个反应组分进行了1a的外消旋化研究。 结果表明,镍(Ⅱ)络合物可能是KOAc存在下消旋化的原因之一。 但K3PO4对消旋化有抑制作用。 在此基础上,作者探讨了多肽合成中的消旋化及其反应机制。在多肽合成过程中,有些氨基酸在活化过程中会引起不同程度的消旋化,特别容易消旋化的氨基酸有:Cys、His、Phe,当然这些消旋化还与合成中的溶剂、温度、有机碱等因素有关。 正确的
在此过程中,光异构化为脱消消旋反应提供了动力,适当的苯甲酸添加剂调节了达到平衡的速率,伯胺催化剂的立体特异性保证了产物的高对映选择性。 图2.去消旋反相图4去消旋反应机理逻辑总结与展望。 外消旋反应的热力学
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标签: 去消旋化反应
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